O sırada Angelina Jolie ise ilk Hollywood filmi olan Hackers'da Jonny Lee Miller ile tanıştı.
20'li yaşlarına kadar kötü bir uyuşturucu geçmişi olan Jolie, Miller için "Beni karanlık günlerimden uzak tutuyor." diyordu.1996 senesinde, yani Brad Pitt'in Gwyneth Paltrow'a evlilik teklifi ettiği sene, Angelina ilk kez dünya evine girdi. Düğününde siyah deri bir pantolon giyen oyuncu, üzerine ise kendi kanıyla damadın adını yazdığı bir tişört giydi. Fakat bu evlilik sadece 3 yıl sürdü. Güzel oyuncu ve İngiliz aktör, 1999 yılında boşandı.